杏彩体育注册·中国科学技术大学郭昌课题组：铂铜联合催化不对称烯基

发布时间：2024-06-07 20:21:54 来源：杏彩体育app 作者：杏彩体育平台登录

	产品描述: 　　在过渡金属催化中，手性配体的设计合成为实现反应的立体化学以及催化模型探索提供了途径。过渡金属催化剂的手性环境可以通过改变单个手性配体的结构实现优化。就范围和适应性而言，应用两类独立配体与金属催化剂
	分类： 产品中心

　　在过渡金属催化中，手性配体的设计合成为实现反应的立体化学以及催化模型探索提供了途径。过渡金属催化剂的手性环境可以通过改变单个手性配体的结构实现优化。就范围和适应性而言，应用两类独立配体与金属催化剂协同作用，继而实现新型手性催化剂库的灵活开发，具有显著的优势（图1A）。通过多配体协同催化体系的设计，为实现过渡金属催化反应的快速度优化和立体化学调控提供新的机遇。

　　近日，中国科学技术大学郭昌教授课题组通过组装噁唑啉配体和膦配体实现基于二元组分配体协同效应的Pt(LN)(LP)催化剂库的快速构建（图1B）。同时，通过将新设计的Pt(LN)(LP) 络合物和手性铜络合物相结合，高效实现了联合催化不对称烯基加成反应，完成吲哚类化合物的高对映选择性合成（图1C）。

　　作者首次合成、分离、表征具有催化活性且空气稳定的二元组分配体Pt(LN)(LP) 络合物，并快速组建基于二元组分配体协同效应的Pt(LN)(LP) 催化剂库（图2），为实现催化反应的快速度优化和立体化学调控提供了基础条件。

　　在最优条件下，作者首先对铂/铜联合催化不对称β-酮膦酸酯的烯基加成反应的适用范围进行考察。研究表明，环状和非环状β-酮膦酸酯化合物均可顺利参与反应，并以中等的产率和优异的对映选择性得到相应的吲哚类产物。一系列苯环中具有不同供电子与吸电子基团取代的炔丙基醚化合物，均能较好地与上述的标准反应条件兼容，并高对映选择性地获得目标产物。

　　作者随后通过筛选Pt(LN)(LP)催化剂和铜催化剂的噁唑啉配体，实现了铂/铜联合催化不对称β-酮酯的烯基加成反应。结果显示，不同取代的β-酮酯化合物均适用这一反应条件，以高收率和优异的对映选择性得到相应的吲哚类产物。苯环中具有不同供电子与吸电子基团取代的炔丙基醚化合物，均能很好的参与反应。

　　郭昌教授课题组实现了基于二元组分配体协同效应的Pt(LN)(LP)催化剂库的快速构建，并进一步通过将新设计的Pt(LN)(LP)络合物和手性铜络合物结合，实现了高产率、高对映选择性（高达99% ee）吲哚类化合物的合成。